Bonjour,
Tout dépend de la version de Prestashop.
Depuis la 1.5, si j'ai bonne mémoire, on peut utiliser des png.
Allez à Préférences > Images > Utiliser le png.
Sinon vous pouvez changer la couleur de fond de vos images en éditant
le fichier images.inc.php à la racine.
Il y a trois occurances de la couleur (blanc:255,255,255) lignes: 251, 255 291 et 318 environ.