Tu confonds utilisateur SMTP (sasl_authentication)
Avec adresse from enveloppe et adresse from message
En langage de tous les jours, tu mélanges mettre un timbre (droit d'envoyer une lettre) avec l'adresse au dos et l'adresse dans l'entête de la lettre (de la part de). Changer de timbre ne change en rien le contenu de la lettre.
L'adresse email avec laquelle sont envoyé les message se règle dans les paramètres boutique (au même endroit que magasins, adresses, ...) PS_SHOP_MAIL
Le compte SAV se règle dans la section contact (table ps_contact)
Et, tous les mails de la boutique sont emis depuis PS_SHOP_MAIL